Утверждаю
Председатель
Госкомсанэпиднадзора России,
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Е.Н.БЕЛЯЕВ
21 мая 1996 года
Дата введения:
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ КАДМИЯ
ФЛУОРИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
И АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ НАСЕЛЕННЫХ МЕСТ
МУК 4.1.072-96
1. Разработаны: НПФ "Люмэкс", Санкт-Петербург (Гладилович Д.Б., Волосникова Е.А., Илюхин А.В., Клиндухов В.И., Крашенинников А.А., Фирюлина В.В., Папков К.Б.); Московским НИИ Гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (Юдина Т.В., Егорова М.В., Федорова Н.Е.).
2. Утверждены и введены в действие Председателем Госкомсанэпиднадзора России - Главным Государственным санитарным врачом Российской Федерации Е.Н. Беляевым 21 мая 1996 года.
3. Введены впервые.
Общие положения
Настоящие Методические указания устанавливают порядок определения массовой концентрации неорганических и органических загрязнений в водной и воздушной средах - поверхностных и подземных источниках водопользования, питьевой воде, воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе населенных мест методами люминесцентного анализа.
Методические указания предназначены для использования в лабораториях центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораториях промышленных предприятий.
Метод позволяет также анализировать природные воды, загрязненные в результате хозяйственной деятельности.
Настоящий документ вводится в действие наряду с существующими методиками с целью повышения производительности и снижения стоимости анализа при сохранении высокой чувствительности определения.
Средством измерения является люминесцентный анализатор жидкости (например, "Флюорат-02", ТУ 4321-001-20506233-94, выпускаемый НПФ "Люмэкс", г. С.-Петербург), имеющий следующие технические характеристики:
- диапазон возбуждающего излучения, нм 200 - 650; - диапазон регистрации флуоресценции, нм 250 - 650; - предел обнаружения фенола в растворе, мкг/куб. дм не более 5; -15 - минимальная мощность регистрируемого свечения 10 . хемилюминесценции, ВтК выполнению измерений и обработке их результатов допускают инженера, техника или лаборанта не ниже 6 разряда, имеющего высшее или среднее специальное химическое образование или опыт работы в химической лаборатории, прошедшего соответствующий инструктаж, освоившего метод в процессе тренировки и уложившегося в нормативы оперативного контроля при выполнении процедур контроля погрешности.
При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности (ТБ) при работе с химическими реактивами по ГОСТу 12.1.018-86 и ГОСТу 12.1.007-76, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТу 12.1.019-79, а также требования, изложенные в технической документации на анализатор.
При выполнении измерений в лаборатории согласно ГОСТу 15150-69 должны быть соблюдены следующие условия:
- температура воздуха 2 +/- 10 °С; - атмосферное давление 84,0 - 106,7 кПа (630 - 800 мм рт. ст.); - влажность воздуха не более 80% при температуре 25 °С; - напряжение в сети 220 +/- 10 В.Применительно к анализатору жидкости "Флюорат-02" методики прошли метрологическую экспертизу в Уральском НИИ Метрологии в части анализа водных сред и ГП "ВНИИМ им. Менделеева" в части анализа воздушных сред.
1. Введение
1.1. Назначение и область применения Методических указаний
Настоящие Методические указания устанавливают флуоресцентную методику количественного химического анализа воздушной среды (воздуха рабочей зоны и атмосферного воздуха населенных мест) для определения в них кадмия.
Диапазон измеряемых разовых концентраций:
- в воздухе рабочей зоны 0,02 - 0,4 мг/куб. м;
- в атмосферном воздухе населенных мест 0,0005 - 0,01 мг/куб. м.
Минимально определяемое количество кадмия в пробе 0,5 мкг.
Диапазон содержания кадмия в пробе - 0,5 - 10 мкг.
Допустимо присутствие до 1 г/куб. м кальция, магния, алюминия, до 100 мг/куб. м меди, железа, свинца, марганца, кобальта, никеля, цинка. Минимально определяемое количество кадмия - 0,5 мкг в пробе.
1.2. Гигиенические нормативы
Кадмий относится к веществам 1-го класса опасности.
Предельно допустимые концентрации кадмия и его неорганических соединений в воздухе рабочей зоны составляют 0,05 мг/куб. м (ГОСТ 12.1.005-88. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны; Предельно допустимые концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны N 4617-88 от 26.05.88).
Для атмосферного воздуха среднесуточные ПДК кадмия и его неорганических соединений 0,0003 мг/куб. м (Предельно допустимые концентрации (ПДК) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест. Дополнение N 2 к списку ПДК N 3086-84 от 27.08.84, N 4256-87 от 13.02.87).
2. Характеристика погрешности измерения
Погрешность измерения не превышает 25% при Р = 0,95.
3. Средства измерений, вспомогательные устройства,
реактивы и материалы
При выполнении измерений массовой концентрации кадмия применяют следующие средства измерения, реактивы, вспомогательные устройства, материалы и растворы.
3.1. Средства измерений
Анализатор жидкости "Флюорат-02" ТУ 4321-001-20506233-94 или другой люминесцентный анализатор с характеристиками, соответствующими указанным ТУ Весы аналитические 2-го класса ГОСТ 24104-88Е точности (ВЛР-200, ВЛА-200) Меры массы ГОСТ 7328-82Е Колбы мерные 2-100-2, 2-50-2, ГОСТ 1770-74Е 2-1000-2, 2-25-2 Пипетки 2-2-10, 6-2-5, 6-2-10, ГОСТ 20292-74Е 2-2-5, 2-2-1 Государственный стандартный ГСО 5222-90 образец кадмия (1 мг/куб. см) Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-75 Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, ГОСТ 215-73Е цена деления 1 °С, пределы измерения 0 - 55 °С Аспирационное устройство, например ТУ 25-11-1414-78. электроаспиратор ЭА-1Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.
3.2. Вспомогательное оборудование
Бидистиллятор или прибор для перегонки ТУ 25.11-1592-81 воды кварцевый или стеклянный Стаканы химические термостойкие ГОСТ 25336-82 вместимостью 50 куб. см или чашки кварцевые вместимостью 25 куб. см ГОСТ 19908-80 Воронки химические диаметром 5 и 11 см ГОСТ 25336-82 Воронки делительные вместимостью 50 куб. см ГОСТ 25336-82 Фильтры беззольные "красная лента" ТУ 6-09-1678-86 Электроплитка бытовая ГОСТ 14919-83 Фильтры аэрозольные АФА-ХА-20 Фильтродерджатель.Правила подготовки химической посуды приведены в Приложении 3 .
3.3. Реактивы
Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72 Натрия 8-меркаптохинолинат 2-водный, ч.д.а. ТУ 6-09-4933-68 Натрия гидроокись, ч.д.а. ГОСТ 4328-77 Лимонная кислота, ч.д.а. ГОСТ 3652-69 Гидроксиламин гидрохлорид, ч.д.а. ГОСТ 5456-65 Дитизон, ч.д.а. ГОСТ 10165-79 Кадмий сернокислый 8-водный, ч.д.а. ГОСТ 4456-75 Хлороформ ТУ 6-09-4263-76 Аммиак водный, ч.д.а. ГОСТ 3760-79 Уксусная кислота, ос.ч. ГОСТ 18270-72 Спирт этиловый ректифицированный ГОСТ 18300-72 Кислота соляная, х.ч. ГОСТ 3118-77 Азотная кислота, ос.ч. ГОСТ 11125-84 Кислота соляная, 0,1 н. (стандарт-титр) ТУ 6-09-2540-72.Допускается использовать вместо реактивов квалификации ос.ч. реактивы квалификации х.ч. при обязательном контроле величины холостой пробы.
3.4. Приготовление растворов
3.4.1. Получение бидистиллированной воды.
Дистиллированную воду перегоняют в бидистилляторе или стеклянном (кварцевом) приборе для перегонки.
Все водные растворы готовят с использованием бидистиллированной воды.
3.4.2. Дитизон, раствор в хлороформе с концентрацией 100 мг/куб. дм.
Навеску 10 мг реактива растворяют в 100 куб. см хлороформа. Срок хранения раствора - 3 месяца в холодильнике.
3.4.3. Аммиачно-ацетатный буферный раствор.
К 500 - 600 куб. см бидистиллированной воды прибавляют 2,5 куб. см концентрированной уксусной кислоты и 10,5 куб. см аммиака водного, тщательно перемешивают и разбавляют до 1000 куб. см бидистиллированной водой. Раствор устойчив в течение 2 месяцев при хранении в полиэтиленовом сосуде.
3.4.4. Раствор лимонной кислоты, массовая доля 20%.
20 г реактива растворяют в 80 куб. см дистиллированной воды. Срок хранения раствора - 1 месяц. Признаком его непригодности является появление осадка или мути.
3.4.5. Раствор гидроксиламина солянокислого, массовая доля 1%.
Растворяют 1 г реактива в 100 куб. см воды. Срок хранения раствора - 2 недели.
3.4.6. 8-меркаптохинолинат натрия, водный раствор с массовой концентрацией 1 г/куб. дм.
25 мг 8-меркаптохинолината натрия растворяют в 25 куб. см бидистиллированной воды. Допускается опалесценция или помутнение раствора без выпадения осадка. Срок хранения раствора при комнатной температуре - 1 сутки, в холодильнике - до 3 суток.
3.4.7. Азотная кислота, раствор с объемной долей 0,7%.
7 куб. см концентрированной азотной кислоты разбавляют до 1000 куб. см бидистиллированной водой. Срок хранения не ограничен.
3.4.8. Раствор гидроксида натрия, массовая доля 30%.
Растворяют 50 г реактива в 100 куб. см бидистиллированной воды, хранят в полиэтиленовой таре. Срок хранения - 2 месяца.
3.4.9. Раствор соляной кислоты, молярная концентрация 0,01 моль/куб. дм.
Приготовляют разбавлением 0,1 моль/куб. дм раствора, приготовленного из фиксанала. Срок хранения не ограничен.
3.4.10. Раствор кадмия, массовая концентрация 100 мг/куб. дм.
5 куб. см ГСО 5222-90 или другого с аналогичными метрологическими характеристиками помещают в мерную колбу вместимостью 50 куб. см, приливают 1 куб. см раствора азотной кислоты по п. 3.4.7 и разбавляют до метки бидистиллированной водой.
Допускается приготовление раствора по следующей методике. 0,2286 г сернокислого кадмия 8-водного помещают в мерную колбу вместимостью 1000 куб. см, приливают 1 куб. см раствора азотной кислоты по п. 3.4.7 , растворяют в 40 - 50 куб. см бидистиллированной воды и затем разбавляют до метки бидистиллированной водой. Относительное значение погрешности концентрации для Р = 0,95 составляет 1,2%. Срок хранения раствора - 1 месяц.
3.4.11. Раствор кадмия, массовая концентрация 1 мг/куб. дм.
Раствор готовят двукратным разбавлением раствора с концентрацией 100 мг/куб. дм (п. 3.4.7) . Для этого 10 куб. см более концентрированного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, добавляют 1 куб. см раствора азотной кислоты по п. 3.4.7 и разбавляют до метки бидистиллированной водой. Относительная погрешность значения массовой концентрации кадмия для Р = 0,95 составляет 1,6%. Срок хранения раствора - 1 неделя.
3.4.12. Раствор соляной кислоты, объемная доля 20%.
Раствор готовят разбавлением 200 куб. см концентрированной соляной кислоты до 1000 куб. см бидистиллированной водой. Срок хранения не ограничен.
4. Метод измерения
Метод основан на поглощении кадмия из воздуха на аэрозольный фильтр, переведении его в раствор и измерении содержания кадмия флуориметрическим методом, основанном на образовании комплексного соединения с 8-меркаптохинолином в среде аммиачного буфера, экстракции его хлороформом и измерении интенсивности флуоресценции экстракта. Для устранения мешающего влияния других элементов используют извлечение кадмия в виде дитизоната из сильнощелочного раствора в органическую фазу с последующим разрушением дитизоната кадмия в кислой среде.
5. Отбор проб воздуха
Отбор проб воздуха рабочей зоны проводится в соответствии с ГОСТом 12.1.005-88. В течение 15 мин. последовательно отбирают три пробы, для чего воздух с объемным расходом 5 куб. дм/мин. аспирируют в течение 5 мин. через фильтр АФА-ХА-20.
Отбор проб атмосферы населенных мест проводят по ГОСТу 17.2.3.01-86. Воздух с объемным расходом 40 куб. дм/мин. аспирируют в течение 25 мин. через фильтр АФА-ВП-20. По возможности одновременно отбирают не менее двух проб воздуха. Для определения среднесуточных концентраций аспирацию через один и тот же фильтр производят 4 - 6 раз в течение 24 ч.
Серия анализов проводится на фильтрах одной и той же партии. Срок хранения отобранных проб в герметичной упаковке не ограничен.
6. Градуировка анализатора
6.1. Приготовление растворов для градуировки анализатора
В делительную воронку вместимостью 50 куб. см помещают 5 куб. см раствора кадмия с концентрацией 1 мг/куб. дм по п. 3.4.11 , приливают 3 куб. см аммиачного буферного раствора по п. 3.4.3 и 1 куб. см раствора 8-меркаптохинолината натрия по п. 3.4.6 . Через 2 мин. приливают 5 куб. см хлороформа и экстрагируют 8-меркаптохинолинат кадмия в течение 2 мин. После разделения слоев нижний слой фильтруют через фильтр "красная лента" в кювету прибора "Флюорат-02" (раствор N 1). Аналогичным образом готовят раствор N 2, используя 5 куб. см бидистиллята вместо раствора соли кадмия.
6.2. Способы установления и контроля стабильности
градуировочной характеристики
Градуировку прибора осуществляют путем измерения сигналов флуоресценции растворов, приготовленных по п. 6.1 настоящей МВИ, и в соответствии с Инструкцией по эксплуатации прибора "Флюорат-02". Настройку режима "Фон" производят при помощи раствора N 2, а для установления параметра "альфа" в режиме "Калибровка" - раствор N 1. Параметр "С" задается равным 5,000. При градуировке прибора и всех измерениях в канале возбуждения используют обойму светофильтров N 7, а в канале регистрации - обойму светофильтров N 8.
При настройке режима "Фон" происходит автоматическое измерение и запоминание уровня фонового сигнала, соответствующего флуоресценции холостой пробы. В процессе настройки режима "Калибровка" происходит вычисление, запоминание и индикация градуировочного множителя, который при переходе в режим "Измерение" автоматически используется для вычисления концентрации кадмия в пробе.
Контроль стабильности градуировочной зависимости состоит в измерении концентрации кадмия в одной или нескольких смесях (табл. 1) . Приготовление образца для измерения производится в соответствии с методикой, описанной в п. 6.1 . Градуировка признается стабильной, если расхождение между измеренным и известным (табл. 1) значениями концентрации кадмия не превышает 10% в диапазоне 2,0 - 0,25 мг/куб. дм и 20% при меньших концентрациях.
Таблица 1
СМЕСИ ДЛЯ КОНТРОЛЯ СТАБИЛЬНОСТИ
ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ
┌──┬──────────────────────────┬───────┬────────────┬─────────────┐ │N │ Компоненты │Объем, │Концентрация│Относительная│ │ │ │куб. см│ кадмия, │ погрешность │ │ │ │ │ мг/куб. дм │(Р = 0,95), %│ ├──┼──────────────────────────┼───────┼────────────┼─────────────┤ │1 │Раствор кадмия │2 │2,0 │1,6 │ │ │по п. 3.4.10 │ │ │ │ │ │Азотная кислота │1 │ │ │ │ │по п. 3.4.7 │ │ │ │ │ │Бидистиллированная вода │до 100 │ │ │ ├──┼──────────────────────────┼───────┼────────────┼─────────────┤ │2 │Раствор кадмия │ │1,0 │1,6 │ │ │по п. 3.4.11 │ │ │ │ ├──┼──────────────────────────┼───────┼────────────┼─────────────┤ │3 │Смесь N 2 │50 │0,5 │1,8 │ │ │Азотная кислота │1 │ │ │ │ │по п. 3.4.7 │ │ │ │ │ │Бидистиллированная вода │до 100 │ │ │ ├──┼──────────────────────────┼───────┼────────────┼─────────────┤ │4 │Смесь N 2 │25 │0,25 │1,8 │ │ │Азотная кислота │1 │ │ │ │ │по п. 3.4.7 │ │ │ │ │ │Бидистиллированная вода │до 100 │ │ │ ├──┼──────────────────────────┼───────┼────────────┼─────────────┤ │5 │Смесь N 2 │10 │0,1 │2,0 │ │ │Азотная кислота │1 │ │ │ │ │по п. 3.4.7 │ │ │ │ │ │Бидистиллированная вода │до 100 │ │ │ ├──┼──────────────────────────┼───────┼────────────┼─────────────┤ │6 │Смесь N 2 │5 │0,05 │2,0 │ │ │Азотная кислота │1 │ │ │ │ │по п. 3.4.7 │ │ │ │ │ │Бидистиллированная вода │до 100 │ │ │ └──┴──────────────────────────┴───────┴────────────┴─────────────┘Примечание.
Содержание кадмия (мкг) в аликвотной порции смеси, используемой для контроля, равно 5 х С, где С - концентрация, мг/куб. дм.
7. Выполнение измерений
При выполнении измерений массовой концентрации кадмия должны быть выполнены следующие работы: переведение кадмия в растворимое состояние, отделение его от мешающих компонентов пробы, приготовление экстрактов 8-меркаптохинолината кадмия и измерение интенсивности их флуоресценции. Через все стадии анализа проводят холостую пробу, в качестве которой используют неэкспонированный фильтр (не менее 2 параллельных из той же партии).
7.1. Переведение кадмия в раствор
Фильтр помещают в стакан, приливают 4 куб. см горячего (70 - 80 °С) раствора соляной кислоты по п. 3.4.2 и через 5 мин. сливают раствор в стаканчик вместимостью 50 куб. см или чашку для выпаривания. Обработку повторяют 3 - 4 раза. Затем фильтр промывают бидистиллированной водой, смыв присоединяют к основному раствору. Содержимое чашки (стакана) упаривают до влажных солей, добавляют 5 куб. см бидистиллированной воды и упаривание повторяют. Затем к остатку прибавляют 1 куб. см раствора азотной кислоты по п. 3.4.7 , растворяют в 10 - 15 куб. см бидистиллированной воды и переносят в делительную воронку.
7.2. Выделение кадмия в виде дитизоната
и проведение измерений
В делительную воронку с пробой помещают 2 куб. см раствора гидроксиламина (п. 3.4.5) , 0,5 куб. см раствора лимонной кислоты (п. 3.4.4) и 10 куб. см раствора гидроксида натрия (п. 3.4.8) , после чего проводят экстракцию 5 куб. см раствора дитизона (п. 3.4.2) в течение 30 сек. и дают смеси расслоиться. Нижний органический слой сливают в делительную воронку вместимостью 50 куб. см и дважды промывают ее, встряхивая с 20 куб. см дистиллированной воды и отбрасывая водную фазу. Органическую фазу сливают в делительную воронку вместимостью 50 куб. см с находящимися в ней 10 куб. см 0,01 моль/куб. дм раствора соляной кислоты (п. 3.4.9) и тщательно встряхивают воронку в течение 2 мин. Нижний органический слой отбрасывают, а к верхнему прибавляют 3 куб. см аммиачного буферного раствора (п. 3.4.9) , 1 куб. см раствора 8-меркаптохинолината натрия (п. 3.4.6) и в течение 2 мин. проводят экстракцию 5 куб. см хлороформа, энергично встряхивая воронку в течение 2 мин. Нижний органический слой фильтруют через фильтр "красная лента" в кювету прибора "Флюорат-02" и производят измерение нажатием клавиши "И".
8. Обработка и оформление результатов измерений
Массовую концентрацию кадмия в пробе (Х, мг/куб. м) вычисляют по формуле:
Х = (Q - Q ) / V , изм о о где: Q - содержание алюминия в растворе анализируемого объекта изм (показания анализатора), мкг; Q - среднее содержание алюминия в холостой пробе, мкг; о V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к о нормальным (исследование атмосферного воздуха; давление 760 мм рт. ст., температура 0 °С) или стандартным условиям (исследование воздуха рабочей зоны; давление 760 мм рт. ст., 20 °С), куб. дм. В свою очередь: Р V = G х ------- х u х t, о 273 + Тгде:
Т - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), °С;
Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;
G - коэффициент пересчета, равный 0,357 (атмосферный воздух) или 0,383 (воздух рабочей зоны);
u - расход воздуха при отборе пробы, куб. дм/мин.;
t - длительность отбора пробы, мин.
Если пробоотборное устройство непосредственно фиксирует объем воздуха (V, куб. дм), то в вышеприведенной формуле произведение u х t заменяют на V.
За окончательный результат анализа принимается среднее арифметическое (Х ) результатов параллельных определений, ср допускаемое расхождение между которыми удовлетворяет нормативу оперативного контроля сходимости измерений (п. 9) , либо результат единичного определения. Указывается значение погрешности результата (мг/куб. м): дельта Х ср ДЕЛЬТА = ----------, 100где ДЕЛЬТА - характеристика погрешности измерений (п. 2) , %.
Результат измерений должен оканчиваться тем же десятичным разрядом, что и погрешность. Результаты измерений оформляют записью в журнале. Результаты измерений удостоверяются лицом, проводившим измерение, а при необходимости - руководителем (главным метрологом) организации (предприятия), подпись которых заверяется печатью организации (предприятия).
9. Контроль погрешности измерений
Периодичность контроля зависит от числа выполняемых измерений и определяется планами контроля. Образцами для контроля служат смеси, представляющие собой растворы кадмия с концентрацией 0,1 - 2,0 мг/куб. дм. В стакан вместимостью 50 куб. см или кварцевую чашку помещают 5 куб. см смеси и аэрозольный фильтр АФА-ХА. Содержимое стакана (чашки) осторожно упаривают досуха и затем обрабатывают в точном соответствии с п. 7 . Одновременно анализируют холостую пробу, для чего отбирают 5 куб. см бидистиллированной воды. Смеси используют только свежеприготовленные. Алгоритм и нормативы оперативного контроля приведены в Приложении 2 (обязательном).
Приложение 2
Обязательное
КОНТРОЛЬ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ
1. Контроль воспроизводимости измерений
Производят анализ двух контрольных смесей, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа, используя разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов, стандартных образцов. В работе должны участвовать два аналитика. Результаты анализа должны удовлетворять условию:
|Q - Q | < 0,01 х Q х D, 1 2 ср где: Q и Q - результаты двух определений содержания определяемого 1 2 компонента в условиях воспроизводимости, мкг; Q - среднее арифметическое Q и Q , мкг; ср 1 2 D - норматив оперативного контроля воспроизводимости измерений (табл. 1) .При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива D выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
2. Контроль погрешности измерений
Для контроля погрешности измерений используют те же образцы, что и для контроля воспроизводимости. Измерения считают соответствующими нормативу оперативного контроля погрешности, если выполняется условие:
|Q - Q | < 0,01 х Q х К, m m где: К - норматив оперативного контроля погрешности (табл. 1) ; Q - содержание определяемого компонента в контрольном m растворе, мкг.При превышении норматива оперативного контроля погрешности эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива К выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
Таблица 1
НОРМАТИВЫ ОПЕРАТИВНОГО КОНТРОЛЯ ДЛЯ МВИ ПРИ Р = 0,95
┌────────────────────────────┬───────────────────────────────────┐ │ Диапазон содержаний │ Нормативы оперативного контроля │ │ компонента контрольной ├──────────┬────────────┬───────────┤ │ смеси, мкг │сходимости│воспроизво- │погрешности│ │ │ d, % │димости D, %│ К, % │ ├────────────────────────────┴──────────┴────────────┴───────────┤ │ Алюминий │ ├────────────────────────────┬──────────┬────────────┬───────────┤ │от 0,2 до 0,8 включительно │15 │35 │25 │ ├────────────────────────────┼──────────┼────────────┼───────────┤ │свыше 0,8 │10 │25 │15 │ │до 2,0 включительно │ │ │ │ ├────────────────────────────┴──────────┴────────────┴───────────┤ │ Кадмий │ ├────────────────────────────┬──────────┬────────────┬───────────┤ │от 0,5 до 2,0 включительно │20 │35 │25 │ ├────────────────────────────┼──────────┼────────────┼───────────┤ │свыше 2,0 │10 │25 │15 │ │до 10,0 включительно │ │ │ │ ├────────────────────────────┴──────────┴────────────┴───────────┤ │ Кобальт │ ├────────────────────────────┬──────────┬────────────┬───────────┤ │от 0,01 до 0,1 включительно │20 │35 │25 │ ├────────────────────────────┼──────────┼────────────┼───────────┤ │свыше 0,1 │10 │25 │15 │ │до 1,0 включительно │ │ │ │ ├────────────────────────────┴──────────┴────────────┴───────────┤ │ Медь │ ├────────────────────────────┬──────────┬────────────┬───────────┤ │от 0,01 до 0,2 включительно │20 │35 │25 │ ├────────────────────────────┼──────────┼────────────┼───────────┤ │свыше 0,2 │15 │25 │15 │ │до 0,5 включительно │ │ │ │ ├────────────────────────────┴──────────┴────────────┴───────────┤ │ Селен │ ├────────────────────────────┬──────────┬────────────┬───────────┤ │от 0,02 до 0,1 включительно │20 │35 │25 │ ├────────────────────────────┼──────────┼────────────┼───────────┤ │свыше 0,1 │10 │25 │15 │ │до 0,5 включительно │ │ │ │ ├────────────────────────────┴──────────┴────────────┴───────────┤ │ Сероводород │ ├────────────────────────────┬──────────┬────────────┬───────────┤ │от 0,17 до 2,0 включительно │15 │35 │25 │ ├────────────────────────────┴──────────┴────────────┴───────────┤ │ Фенол │ ├────────────────────────────┬──────────┬────────────┬───────────┤ │от 0,05 до 2,0 включительно │15 │35 │25 │ ├────────────────────────────┼──────────┼────────────┼───────────┤ │свыше 2,0 │10 │25 │15 │ │до 10,0 включительно │ │ │ │ ├────────────────────────────┴──────────┴────────────┴───────────┤ │ Формальдегид │ ├────────────────────────────┬──────────┬────────────┬───────────┤ │от 0,02 до 0,2 включительно │20 │35 │25 │ ├────────────────────────────┼──────────┼────────────┼───────────┤ │свыше 0,2 │10 │25 │15 │ │до 1,0 включительно │ │ │ │ ├────────────────────────────┴──────────┴────────────┴───────────┤ │ Фторид │ ├────────────────────────────┬──────────┬────────────┬───────────┤ │от 0,5 до 5,0 включительно │25 │35 │25 │ ├────────────────────────────┼──────────┼────────────┼───────────┤ │свыше 5,0 │15 │25 │15 │ │до 25,0 включительно │ │ │ │ ├────────────────────────────┴──────────┴────────────┴───────────┤ │ Цинк │ ├────────────────────────────┬──────────┬────────────┬───────────┤ │от 0,5 до 2,5 включительно │20 │35 │25 │ ├────────────────────────────┼──────────┼────────────┼───────────┤ │свыше 2,5 │10 │25 │15 │ │до 10,0 включительно │ │ │ │ ├────────────────────────────┴──────────┴────────────┴───────────┤ │ Тетраэтилсвинец │ ├────────────────────────────┬──────────┬────────────┬───────────┤ │от 0,05 до 0,2 включительно │25 │55 │40 │ ├────────────────────────────┼──────────┼────────────┼───────────┤ │свыше 0,2 │15 │35 │25 │ │до 1,0 включительно │ │ │ │ └────────────────────────────┴──────────┴────────────┴───────────┘Приложение 3
Рекомендуемое
ПОДГОТОВКА ХИМИЧЕСКОЙ ПОСУДЫ ДЛЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
При выполнении измерений люминесцентным методом необходимо особенно тщательно соблюдать чистоту химической посуды, руководствуясь следующими правилами.
1. Для мытья химической посуды разрешается использовать концентрированную серную кислоту или концентрированную азотную кислоту.
КАТЕГОРИЧЕСКИ ЗАПРЕЩАЕТСЯ использовать для мытья соду, щелочи, все виды синтетических моющих средств, хромовую смесь.
2. Посуда предварительно отмывается водопроводной водой, а затем в нее наливают приблизительно на 1/2 объема кислоту (п. 1) и тщательно обмывают ею всю внутреннюю поверхность, а затем выливают в специальный сосуд. Пипетки при помощи груши несколько раз заполняют кислотой выше метки. После промывания посуды дистиллированной водой (не менее 5 раз) ее окончательно споласкивают бидистиллированной водой (2 - 3 раза).
3. Для каждого раствора необходимо использовать свою пипетку. Раствор из колбы наливают в стаканчик и из него набирают в пипетку.
ЗАПРЕЩАЕТСЯ погружать пипетку во весь объем раствора во избежание загрязнения.
4. Рекомендуется для определения каждого компонента иметь отдельный набор посуды.
5. Запрещается смазывать шлифы и краны делительной воронки всеми видами смазок.